Silvio Mendes, candidato pelo União Brasil, tem 75 anos e é médico de profissão. Ele ocupou o cargo de secretário municipal de Saúde de Teresina por 12 anos. Além disso, foi eleito e reeleito prefeito da capital piauiense, exercendo o mandato de 2004 a 2010. Em 2022, disputou o governo do Piauí.